MA-1B卡爾費休水分測定儀的基本原理是利用碘氧化二氧化硫時需一定量的水參加，反應式為： I2 + SO2 + 3C5H5N + H2O 2C5H5NHI + C5H5NSO3     C5H5NSO3 + CH3OH C5H5N·HSO4CH3
       滴定過程由兩端加上電源的雙鉑電極跟蹤，從極化的雙鉑電極所得到的電流信號來控制滴定。當溶液中只有碘化物存在時，電極極化無電流通過，而當達到滴定終點時（水反應完畢），溶液中游離碘存在，使電極去極化，電流驟增，使一個電極上的碘（Iˉ）被氧化，而另一個電極上同樣量的碘（I2）被還原，此時根據所消耗的卡爾費休試劑量即可計算出樣品中的含水量。
       第一步反應是與水作用，第二步反應是使第一步的生成物砒啶三氧化硫絡合物與甲醇反應，以促進第一步反應的進行。

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