1、滴定時，攪拌要充分、均勻。在滴定粘度較大的樣品溶液時，更要注意攪拌充分和一致，以保證較好的測定精度。
2、進樣時，要防止注射器頭受外界的污染而影響測定結(jié)果，如操作者的呼氣和擦拭注射器頭時的污染等。同時要防止樣品的損失，如注射器頭上的掛滴濺到測量池壁或電極桿上。
3、
卡爾費休法在測定水的反應(yīng)中會生成硫酸，當其濃度高于0.05%時，可能發(fā)生逆反應(yīng)，影響測定結(jié)果。另外如果沒有甲醇，水或其它任何含活潑氫的化合物都能代替甲醇中間化合物發(fā)生反應(yīng)，這樣會擾亂化學反應(yīng)的化學計量，使這一反應(yīng)對水沒有特殊的選擇性。因此在測定過程中要注意試劑和滴定底液中是否有足夠的甲醇，即定期更換滴定底液。
4.對乙腈產(chǎn)品而言，含吡啶與無吡啶的卡氏試劑效果幾乎一樣，只是無吡啶卡氏試劑的配方有多種，只要選擇好合適的溶劑，滴定效果均是可靠的。要注意的是，在用卡爾費休法測定試樣含水量時,被測定的試樣中是否有能與卡爾費休試劑生成水的物質(zhì),如有這類物質(zhì)應(yīng)分別采取相應(yīng)的措施才能得到滿意的結(jié)果。如活潑的醛和酮與卡爾費休試劑中的甲醇反應(yīng)生成縮醛和縮酮與水消耗碘,使滴定反應(yīng)無終點。有時在分析含酮樣品中水分時,減少試劑中的甲醇量,增加吡啶含量,可以得到滿意的結(jié)果。但這種方法不適用于含醛類化合物,曾有人用吡啶作為溶劑減少縮醛形成的比例,得到了較為可靠的分析結(jié)果。金屬氧化物和氫氧化物,也能與HI發(fā)生反應(yīng)生成水,可用二甲苯共沸蒸餾或汽化攜帶法來分離提取樣品中的水,然后進行測定。
5.能被碘還原者,如硫醇和硫化氫等能被碘還原使水分析結(jié)果偏高。可以用烯烴進行加成反應(yīng)除去。
6.能將碘化物氧化為碘者,本身被還原為氫醌。如無機化合物的過氧化物,鉻酸鹽,二價銅和三價鐵鹽等能產(chǎn)生這樣的反應(yīng),使測定產(chǎn)生誤差。
7.一些弱的含氧酸鹽,如碳酸鹽,硼酸鹽主要與HI反應(yīng)生成水干擾測定。而無機酸和酸性氧化物不干擾測定。氨利用卡爾費休試劑直接滴定時會形成碘化氮,可以在滴定前加過量的醋酸以消除這種干擾。
8.氯化鐵和試劑中包含的活性氯,如二氯異氰酸鹽可以被
卡爾費休試劑中的HI所還原,這種干擾可用吡啶和二氧化硫及甲醇溶液預(yù)處理試樣加于消除。在四氯化碳中包含大約1%的游離氯異氰酸鉀鹽,當含量在0.001%到0.1%范圍內(nèi),可通過已用過的甲醇及吡啶,二氧化硫溶液處理后進行測定。
9.硅烷醇和卡爾費休試劑也有定量反應(yīng),這種干擾可通過使用高分子醇和吡啶稀釋來防止。