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      9. 原子熒光光譜的產(chǎn)生及其類型

        發(fā)布于 2013/12/23閱讀(1158)來源 zxj標(biāo)簽 光譜儀

        摘要

        當(dāng)自由原子吸收了特征波長的輻射之后被激發(fā)到較高能態(tài),接著又以輻射形式去活化,就可以觀察到原子熒光。

        內(nèi)容

        原子熒光可分為三類:共振原子熒光、非共振原子熒光與敏化原子熒光。
             
              1、共振原子熒光

               原子吸收輻射受激后再發(fā)射相同波長的輻射,產(chǎn)生共振原子熒光。若原子經(jīng)熱激發(fā)處于亞穩(wěn)態(tài),再吸收輻射進(jìn)一步激發(fā),然后再發(fā)射相同波長的共振熒光,此種共振原子熒光稱為熱助共振原子熒光。如In451.13nm就是這類熒光的例子。只有當(dāng)基態(tài)是單一態(tài),不存在中間能級,沒有其它類型的熒光同時從同一激發(fā)態(tài)產(chǎn)生,才能產(chǎn)生共振原子熒光。共振原子熒光產(chǎn)生的過程如圖3.15(a)所示。
             
              2、非共振原子熒光

               當(dāng)激發(fā)原子的輻射波長與受激原子發(fā)射的熒光波長不相同時,產(chǎn)生非共振原子熒光。非共振原子熒光包括直躍線熒光、階躍線熒光與反斯托克斯熒光,它們的發(fā)生過程分別見圖3.15(b)、(c)、(d)。
             
              直躍線熒光是激發(fā)態(tài)原子直接躍遷到高于基態(tài)的亞穩(wěn)態(tài)時所發(fā)射的熒光,如Pb405.78nm。只有基態(tài)是多重態(tài)時,才能產(chǎn)生直躍線熒光。階躍線熒光是激發(fā)態(tài)原子先以非輻射形式去活化方式回到較低的激發(fā)態(tài),再以輻射形式去活化回到基態(tài)而發(fā)射的熒光;或者是原子受輻射激發(fā)到中間能態(tài),再經(jīng)熱激發(fā)到高能態(tài),然后通過輻射方式去活化回到低能態(tài)而發(fā)射的熒光。前一種階躍線熒光稱為正常階躍線熒光,如Na589.6nm,后一種階躍線熒光稱為熱助階躍線熒光,如Bi293.8nm。反斯托克斯熒光是發(fā)射的熒光波長比激發(fā)輻射的波長短,如In 410.18nm。
             
              3、敏化原子熒光

               激發(fā)原子通過碰撞將其激發(fā)能轉(zhuǎn)移給另一個原子使其激發(fā),后者再以輻射方式去活化而發(fā)射熒光,此種熒光稱為敏化原子熒光。火焰原子化器中的原子濃度很低,主要以非輻射方式去活化,因此觀察不到敏化原子熒光。

               在上述各類原子熒光中,共振原子熒光最強(qiáng),在分析中應(yīng)用最廣。

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